粉末(mò)塗料是公認的具高效率、優良(liáng)塗膜性能、生態環保、高經濟效益為(wéi)一體的4E型塗料產品,近年來得到(dào)高(gāo)速(sù)發展。然而與傳統的溶劑型塗料相比,粉末(mò)塗料雖然沒有(yǒu)易(yì)揮發的有毒物質對環境造成的汙染,但在固(gù)化成膜過程中會有小分子(zǐ)物質的揮發釋放,這些揮發小分(fèn)子聚集在一起(qǐ)會產生煙霧,這就是(shì)所謂的冒煙現象(xiàng)。
粉末塗料在塗裝過程冒(mào)煙會(huì)受噴塗設備的影響,立式噴塗線產量大,單位時間內用粉量多,同(tóng)時經過固化爐的型材多,且一(yī)般沒有排風裝置,所以爐口(kǒu)產生的煙霧會多。而臥式線由於產量低,相對應的粉末用(yòng)量少,爐口的(de)煙霧不會那麽明顯。
一般烤爐的進出口處冒煙大,若車間排煙不力,則生產車間內頂部會雲霧繚繞。從(cóng)噴(pēn)塗現場來看,不管(guǎn)是(shì)平麵粉還是砂麵(miàn)粉,亮光粉的還是平光粉(fěn)、啞光粉,都(dōu)有冒煙的現象,其中以啞光(guāng)粉最為嚴重。
粉末塗料一般由樹脂、固化劑(jì)、顏料、填料和助劑組成,而助劑又包括(kuò)流平劑、光亮劑、脫氣劑、消光劑、紋理劑、抗氧(yǎng)劑等(děng),根據情況按量添加,不同種類的原材料對粉末(mò)塗料冒煙量的影響會有不同。
二、粉末塗料冒煙的原因分析
1.樹脂的分析
樹脂作(zuò)為最主要的成膜物,一般占粉末塗料總量的(de)50-60%,樹脂(zhī)決定了粉末塗料的絕大多數性能(néng),所以,我們首先從樹脂開始研究。
常用樹脂的烘烤失重及冒煙情況如下表所示。
注(zhù):1以上烘烤條件均(jun1)為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作為標準,0級(jí)到5級代表煙少到(dào)煙大。
從上表可(kě)以看出,樹脂的失重有大有小,但都在同一(yī)個數量級上。在單獨烘(hōng)烤過程中均不會產生明顯的煙,因為聚酯都是由多元酸與多元醇反應而來,殘留的有機小分子的量都很少,且都是無色無味的,在烘烤過程中也不會產生煙霧,所(suǒ)以說樹脂可(kě)能不是粉末塗料產生煙霧的根本原因(yīn)。
為此,我(wǒ)們用同一樹脂製作了7個不同的粉(fěn)末,測試這7個粉末(mò)塗料失重與冒煙之間的關係,結果如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級(jí)隻是為了方便直觀的(de)對冒煙量進行對比,不(bú)作為標準,0級到5級代(dài)表煙少到煙大(dà)。
從以上(shàng)兩個表的數據分析(xī)可知,粉末塗料固(gù)化成膜過程是失重的過程,用同一樹脂製成的7個粉末失重大致相同,而冒煙量卻差別很大,所以(yǐ)確定樹脂(zhī)不是(shì)冒煙最主要的來源。
2.顏料和填料的分析
同時我們也(yě)做了顏料和填(tián)料的失重與冒煙對比,發現填料的失重都在(zài)0.02%以(yǐ)下,而且常用的填(tián)料都是無(wú)機物,在(zài)常溫或者較高的溫度下都難以分(fèn)解。實際上,填料的失重主要是來(lái)自於其所含的水分(fèn)或者是結合水,在擠出或者磨粉的過程中就已經完全揮發,不會對粉(fěn)末(mò)冒煙有(yǒu)任何影響(xiǎng)。顏料的失重更小,經過反複(fù)的測量,絕大部分的顏料失重率在0.01%以下,在烘烤(kǎo)過程中也沒有任何的煙霧產(chǎn)生(shēng)。而粉末塗料的顏料除了鈦白粉之外,別的顏料用量都很小,對冒煙的影響更是可(kě)以忽略不計,因而可以排除顏料的影響。因此,通過替(tì)換或改進填料、顏料來減少粉末塗料冒煙並不可行。
3.固化劑的分析
排(pái)除以上原因後,粉末塗料冒(mào)煙最有可能就是來自於固化劑和助劑。固化劑和樹脂相類似,但有一定區別,首先它在固(gù)化過程中與樹脂反應而形成成膜物質,所以對於固化劑,在反應(yīng)過程中小分子的揮發是必然(rán)的。首先我們測量了不同TGIC失重的大小,結果下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級(jí)隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作為標準,0級到5級代(dài)表煙少到煙大。
從以上可以看出,不同TGIC雖然失重有明顯的差別,但冒煙(yān)量卻沒有太大的區別。接著測試在相同的配方中,不同的TGIC所製粉末的冒煙(yān)量是否有區別。
用同一(yī)配方(fāng)、不同TGIC製作4個不同的粉末(mò),測試(shì)這4個粉末塗料冒(mào)煙(yān)量的(de)大小(為了(le)避免助劑的幹擾,該配方中未(wèi)加(jiā)任何助劑(jì)),結果如下。
注:1以上烘烤條件均為(wéi)200℃/10min;
2冒(mào)煙(yān)等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級(jí)到5級代(dài)表煙少到煙大。
由(yóu)以上分析可知,不同廠家的TGIC隻在失重率上有本質的差別,但(dàn)在冒煙大小方麵並沒有明顯的區別,所以通過篩選TGIC來減少冒煙量的潛力不大。
4.助(zhù)劑的分析
相對而(ér)言,助劑在粉(fěn)末塗料(liào)中用量很少,但起著非常重要的作用,同樣的由它帶來的冒煙問題也不容忽視。如以①號配方添加助劑,然後再與①號進(jìn)行冒煙(yān)對比,發現加了助劑之後(hòu)冒(mào)煙達到3級以(yǐ)上,雖然隻添加了4-8%的助劑,卻對冒煙量產(chǎn)生如此大的影(yǐng)響,由此可(kě)以斷定,粉末塗料冒煙來源於所添加的助劑中含有的小分子物質在烘烤過程中的揮發、升華。
粉末塗料常用的助劑主要有流平劑、光亮劑、蠟粉、消光劑、抗氧劑等,雖然用量都很少,但(dàn)都有可能(néng)是冒煙的主要來源。我們常用的流平劑有丙烯酸(suān)均聚物、丙烯酸酯共聚物以及它們的有機矽改性物(wù),它們在烘烤過程中會有少(shǎo)量的煙霧(wù)冒出,光亮劑也同樣如此。但是流平劑(jì)與光亮劑(jì)的用量僅為(wéi)0.8%-1%,而且都不參與反應,對冒煙的影響不大,改進的潛(qián)力不大。
一些功能助劑,如常(cháng)用的聚乙烯蠟,外觀為白色小微珠狀或片狀,由乙烯聚合橡膠加工(gōng)劑而形成的,其具有熔點較高、硬度大(dà)、光澤度高、顏色雪(xuě)白等(děng)特點,在高(gāo)溫中熔融,在冷卻至常溫時析出,以微晶(jīng)形式存在於塗料中(zhōng)且能遷移到塗膜表層,最終與塗料其他組分形成一個(gè)“蠟化”的表層,達到提高抗劃傷性能的效果。蠟粉高溫易熔融的特性,使得它在烘烤過程中不可避免的有大量的小(xiǎo)分子物質從表層析出,最(zuì)終與空氣(qì)接觸,產生冒煙現象。
不同種類的蠟粉烘烤(kǎo)失重以及冒煙大小測試結(jié)果如下(xià)。
注:1以(yǐ)上烘烤(kǎo)條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了(le)方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標(biāo)準,0級到5級代表煙少到(dào)煙大。
由上可知,蠟(là)粉的冒煙大小與蠟粉的性質(zhì)有(yǒu)關,聚四氟乙烯蠟由於聚合度比較高,分子量(liàng)大,而且C-F鍵不容易斷裂,在烘烤過程中不會產生煙霧。而改性蠟與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚乙烯蠟,但(dàn)是普通的聚乙烯蠟失重(chóng)較大,其含有的小分子物質較多,產生煙(yān)霧多,同時烘烤(kǎo)過程容易泛黃(huáng),推測是發生了鍵的(de)斷裂和小分子物質的釋放。由於聚四氟乙烯分子量(liàng)大,影響塗膜流平等各方麵,因而不可能大批量的應用在一般的粉末塗料當(dāng)中,所以最好的辦法是(shì)通過使(shǐ)用改性蠟替換聚乙烯蠟,減少了(le)小分子物質的釋放,從而減少冒煙。
安息香作為粉末塗料優異的脫氣劑,一直(zhí)都是(shì)別的脫(tuō)氣(qì)劑所無法取代的。安息香(xiāng)的作用機理是依靠在高溫條件下散發的小分子物質迅速帶(dài)走粉末塗料固化過程產生的揮發物,從而消除塗(tú)膜針孔現象,因此(cǐ)冒煙是無可避免(miǎn)的。雖然安息香的(de)用量隻有0.25-0.4%,冒(mào)煙量卻非常大。市場上常用的脫氣劑(jì)為安息香、消(xiāo)泡(pào)劑和由安息香改進的(de)消泡劑,後兩種即使能把冒煙控(kòng)製在很(hěn)合理的範(fàn)圍(1級),但是脫(tuō)氣效果(guǒ)明顯都不如安息香(xiāng)好。不同種類脫氣劑的脫氣效果和(hé)冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是(shì)為(wéi)了方便直觀(guān)的對冒煙量進行對(duì)比,不作為(wéi)標(biāo)準,0級到5級(jí)代表煙少到煙大。
消泡劑作為一種輔助的脫氣劑不可能起到完全脫除氣體的作用,不能單(dān)獨(dú)使用,常常與安息香搭配,既能減少了煙霧量,又能避免塗膜產生針孔。改性安息(xī)香的表麵效果比消泡劑好很多,可以單獨使用,但亮光粉中要慎用,因為體係反應過快就可(kě)能會出現針孔。如果對表麵要(yào)求不是特別高的配方,建議使用改性安息香來減少冒煙。
消光劑作為粉末塗料啞光粉常用的消光手(shǒu)段,往往能獲得細膩豐滿的表麵效果。然而啞光(guāng)粉的光澤通常在20-30%之間,消光劑的添加量一般在2.5-3.5%之間,與其他助劑相比,用量相對較(jiào)大。而市場上(shàng)的消光劑大多屬於(yú)非蠟型消光劑,其成(chéng)分複雜,不同成分反應的差異導致(zhì)反應過程(chéng)中有很多的小分(fèn)子物質釋放,從(cóng)而產生明顯的冒煙現象。總體上,不同種類消光劑都差別不大(dà),在烘烤過程中都會明顯冒煙。經過供(gòng)應商改進過的消光劑雖(suī)然能在冒煙上(shàng)有一定改善,但(dàn)是會犧牲它本身的部分性能,比如消(xiāo)光能力、表麵的細膩度、耐沸(fèi)水性能和耐老化性能等。經過對比,隻有(yǒu)極個別的消光(guāng)劑冒煙確實較少,但仍然不夠理想,而且消光劑對(duì)粉末的機械性能和表麵效果等有很大的影響,如沒有特(tè)殊的要求,一般的啞光粉建議用雙組分幹混法來製(zhì)作,避免(miǎn)消(xiāo)光劑(jì)的使(shǐ)用,從而減少冒煙。
砂紋粉的配方比較簡單,產(chǎn)生煙霧的源頭主要是蠟粉,隻需對蠟粉的種類和用量進行改善即可減少冒煙。
以上為粉末塗(tú)料常用或者必須用(yòng)到的基本助劑,還有一些助劑如紫外線吸收劑、增電劑(jì)、抗氧劑等雖然也有冒煙(yān),但是(shì)一般隻在少量特殊的粉末中才用到,隻要選擇好種類以及控製好用(yòng)量就不(bú)會產(chǎn)生很多的煙,不會影響正常的生產。
以上總(zǒng)結了粉末塗料冒煙的主要(yào)來(lái)源,針對粉末塗料(liào)的特點和配方結構,分別從樹脂、固化劑和助劑等各方麵去分(fèn)析冒煙的原因,最終發現樹脂、固化劑、顏填料三大類材料冒煙少,改善的空間不(bú)大。而粉末(mò)塗(tú)料常用的助劑雖然(rán)用(yòng)量(liàng)很少,卻是引起冒煙的主要原因,改善的辦法是尋找冒煙少的材料進行替換(huàn)或者在保(bǎo)證不影(yǐng)響(xiǎng)粉末塗料性(xìng)能的情況下減少其用量。